přednáška 1

ly a složitější ionty) SPEKTRA LÁTEK vibrace a rotace valenční elektrony elektrony K,L Přechod 10-3 − 10 rentgenová oblast (RTG) l [nm] Oblast záření > 750 infračervená oblast (IČ) 380 − 750 oblast viditelného světla (VIS) 200 − 380 ultrafialová oblast (UV) SPEKTRÁLNÍ OBLASTI excitace elektronů do vyšších vrstev − samovolný návrat zpět
emise elektromagnetického záření (charakteristické l)
stanovovaná látka je po excitaci zdrojem záření Kvalitativní analýza (charakteristické l) Kvantitativní analýza (intenzita spektrálních čar) Spektrální přístroje
základní optika (mřížka, hranol, kyvety)
pomocná optika (čočky, zrcadla, clony)
detektor (fotonky, fotonásobiče, fotomateriál, oko)
zdroj záření (deuteriová výbojka, wolframová lampa, …) EMISNÍ SPEKTROMETRICKÉ METODY zrcadlo
plamen (t = 2300 şC, acetylen + vzduch, N2O)
monochromátor
čidlo a vyhodnocovací zařízení stanovení: alkalické kovy, Ca PLAMENOVÁ FOTOMETRIE zdroj energie − elektrický výboj (jiskrový, obloukový)
teplota 3000 − 30 000 şC
spektrometr (kvantometr)
stanovení:téměř všechny kovy a Si, P, S Spektrografie doba dosvitu − max. 10−5 s
stanovení: některé kovové ionty a B (komplexy)
přírodní látky (alkaloidy, vitaminy, hormony, enzymy) Fluorimetrie DALŠÍ EMISNÍ METODY Lambert − Beerův zákon e = f (l, T) I0 I d c I < I0 A = absorbance
= absorpční koeficient
d = délka kyvety
c = koncentrace analytu c d ε I I log A 0 = = ABSORPČNÍ SPEKTROMETRICKÉ METODY stanovení: většina kovů a některé nekovy výbojka s dutou katodou (stejná jako stanovovaný prvek)
plamen (t = 2300 şC, acetylen + vzduch, N2O)
monochromátor
čidlo a vyhodnocovací zařízení ATOMOVÁ ABSORPČNÍ SPEKTROMETRIE (AAS) 250 200 300 350 400 l [nm] A [] barevné látky absorbují v oblasti VIS, některé bezbarvé látky se dají převést vybarvujícími činidly na barevné Absorpční křivka stanovení:
většina prvků
jednodušší sloučeniny
složené ionty
organické sloučeniny
přírodní látky SPEKTROFOTOMETRIE (UV, VIS) Princip:
dvojice elektrod ponořená do roztoku tvoří elektrochemický článek
měří se jevy spojené s výměnou energie mezi elektrolytem a elektrodami +  C UE ELEKTROMETRICKÉ METODY Princip:
využívá se elektrodové reakce
měří se elektromotorické napětí článku UE měrná elektrodaE = f(c)
referentní elektrodaE ≠ f(c) přímá potenciometriepH metry (měří se pH)
nepřímá potenciometrieindikuje se konec titrace - + - = E E U E Kalibrace pH metru − provádí se na 2 pufry (1. kalibrační bod při pH = 7,
2. kalibrační bod při pH v měřené oblasti) POTENCIOMETRIE U I Id E1/2 difusní proud Id = f(c)
E1/2 = půlvlnový potenciál (typ látky) stanovení většiny kovových kationtů, některé anionty, organické látky POLAROGRAFIE průchod proudu způsobuje migraci iontů, reakce na elektrodách je potlačena střídavým napětím
G = vodivost, jednotka 1 S (siemens) = 1 W-1 přímá konduktometriekonduktometry (kontrola čistoty vody, kvalita mléka, stupeň zasolení půdy)
nepřímá konduktometrieindikuje se