Studijní materiály

Zpět

Hromadně přidat materiály

Přednáška _08

C1021 - Obecná chemie

Hodnocení materiálu:

Zjednodušená ukázka:

Stáhnout celý tento materiál

rakce MO
(„uvnitř“ molekuly)
08/36/52
v T
d
je až trojnásobná v C
3v

je dvojnásobná degenerace
degenerace
⇒
) čtyři dvouelektronové
vazby nejsou ekvivalentní
) v molekule nejsou sp
3

hybridní orbitaly
08/37/52
08/38/52
lineární systém

MO je možné vidět
jako sinusovky:
nejvyšší – 5 půlvln
– 4 půlvlny
– 3 půlvlny
– 2 půlvlny
nejnižší – 1 půlvlna
08/39/52
lineární systém

MO je možné vidět
jako sinusovky:
nejvyšší – 6 půlvln
– 5 půlvln
– 4 půlvlny
– 3 půlvlny
– 2 půlvlny
nejnižší – 1 půlvlna
08/40/52
jen π-MO
tři vazebné
tři antivazebná

v D
6h
je nejvýše
dvojnásobná degenerace
08/41/52
08/42/52
6 π-elektronů
v C
2v
není degenerace

HOMO je
antisymetrický

je „aromatický“
08/43/52
6 Ηückelovo pravidlo 4n + 2
pro cyklické systémy
08/44/52
Jednoduché koncepty tvaru molekuly

hybridizace (role d-AO u S, P, Si, ..)
hypervalence
VSEPR
Jahn-Tellerův efekt
ligandové (krystalové) pole
izolobální analogie

08/45/52
VSEPR (Valence Shell Elektron Pair Repulsion)

# valenčních
elektronů
6a1 2b1 7a1
vazebný
úhel
CO
2
16 0 0 0 180°
NO
2
17 . 1 0 0 134°
ONCl 18 : 2 0 0 116°
ClO
2
19 :. 2 1 0 117°
OCl
2
20 :: 2 2 0 111°
XeF
2
+
21 ::. 2 2 1 134°
XeF
2
22 ::: 2 2 2 180°

jen σ-páry
08/46/52
VSEPR
08/47/52
08/48/52

Jahn – Tellerův efekt (1. řádu)

Nejvyšší symetrie uspořádání jader přísluší bodové grupě
s nejvyšším počtem operací symetrie.
Pokud by toto uspořádání jader vedlo u (nelineární) molekuly
k degeneraci elektronového stavu, zaujme reálná geometrie
molekuly nižší („deformovanou“) symetrii v níž je degenerace
odstraněna.
O tom, zda jsou jádra v reálné molekule uspořádána nejvíce
symetrickým způsobem, tedy rozhoduje symetrie společně
s počtem elektronů.
08/49/52
Jahn – Tellerův efekt (2. řádu)

Nejvyšší symetrie uspořádání jader přísluší bodové grupě
s nejvyšším počtem operací symetrie.
Může (CO
2
, BF
3
) nebo nemusí (H
2
O, NH
3
) odpovídat skutečné
geometrii molekuly.
Reálná geometrie molekuly neodpovídá nejsymetričtějšímu
možnému uspořádání jader, pokud deformace tohoto uspořádání
zařadí HOMO a LUMO k totálně symetrickému typu
v příslušné bodové grupě (např. a1 v C
2v
).
Tím je umožněna dvouelektrodová interakce HOMO – LUMO,
která molekulu stabilizuje v „deformované“ geometrii.
O tom, zda jsou jádra v reálné molekule uspořádána nejvíce
symetrickým způsobem, tedy rozhoduje symetrie společně
s počtem elektronů.
08/50/52
Jahn – Tellerův efekt
1. řádu

08/51/52

IZOLOBÁLNÍ ANALOGIE
08/52/52

MO ferrocenu

interakční diagram

Stáhnout celý tento materiál

Předchozí

1 2 3

Vloženo: 26.04.2009

Velikost: 7,51 MB

Stáhnout celý tento materiál

Komentáře

Tento materiál neobsahuje žádné komentáře.

Mohlo by tě zajímat:

Reference vyučujících předmětu C1021 - Obecná chemie

Podobné materiály